单宁工业从哪里来

‘壹’ 单宁是什么

单宁一般指鞣酸。

鞣酸系由五倍子中得到的一种鞣质。为黄色或淡棕色轻质无晶性粉末或鳞片；无臭，微有特殊气味，味极涩。溶于水及乙醇，易溶于甘油，几乎不溶于乙醚、氯仿或苯。

其水溶液与铁盐溶液相遇变蓝黑色，加亚硫酸钠可延缓变色。在工业上，鞣酸被大量应用于鞣革与制造蓝墨水。鞣酸能使蛋白质凝固。人们把生猪皮、生牛皮用鞣酸进行化学处理，能使生皮中的可溶性蛋白质凝固。

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鞣酸的性质

纯鞣酸是淡黄色的粉末，很容易溶解在水里。市场上卖的柿子，通常都是预先在石灰水里泡过或者在皮上抹了层石灰。因为石灰能使鞣酸凝固，变得不溶于水，这样，鞣酸再也不会找舌头的麻烦了，柿子也就不涩了。加热，同样也能使鞣酸凝固。

所以，有些人喜欢用热水泡柿子，一则去涩，一则除菌。有时呢，梨、柿子即使你没用铁刀去切，皮上也会有一些黑色的斑点。这又是一场化学变化。因为鞣酸的分子中含有很多的酚羟基，对光很敏感，而且极易被氧化，变成黑色的氧化物。

鞣酸的另一个别名叫单宁酸。鞣酸的足迹遍布大自然，很多树皮里都含有鞣酸。在我国的四川、云南一带，有一种五倍子树（也称盐肤木）上，长着一些瘤子——五倍子，五倍子里就含有大量的鞣酸。

‘贰’ 单宁的来源介绍

单宁是英文Tannins的译名，是葡萄酒中所含有的两种酚化合物（phenoliccompounds）其中的一种物质，尤其是红葡萄酒中含量较多。其产生的来源有二：一为葡萄本身（籽、皮、及梗）；二为储酒之橡木桶。前者于红葡萄汁带皮带籽（必要时带一些梗）浸泡发酵时，透过酒精而萃取溶入酒液内（白葡萄酒因为去皮去籽仅留下汁液发酵，几乎无法由皮与籽中萃取出单宁），后者则因发酵后的酒液于橡木桶内熟成（aged）时，与桶壁接触，而萃取出橡木内的单宁（有些未进行桶内熟成适合年轻饮用的红酒，如薄若莱，就完全没有这种来源的单宁，相反的，有些存放于橡木桶熟成的白酒，会有一些这种来源的单宁）。

‘叁’ 单宁酸的发展史是什么

含于中国五倍子内的复杂的有机物。又称中国单宁。五倍子经过浸提，浓缩后即可制成工业用单宁酸。再经精制后可制成药用或试剂单宁酸。

简史

公元734年（唐开元二十二年），陈藏器在《本草拾遗》中已将五倍子列入药典。明李时珍着《本草纲目》中对五倍子有过“皮工造为百药煎，以染皂色，大为时用”的记载。1862年五倍子远到欧洲。1887年密尔仁斯克（S.Mierzinski）曾利用中国五倍子提取单宁作鞣料。1936年李福华等人着文介绍中国五倍子及其利用情况。1940年前后中国黄海化学工业社吴冰颜、魏文德、方心芳等人研究五倍子提取单宁与发酵制没食子酸的方法。同期，在上海、重庆两地设厂生产单宁酸和没食子酸。1957年上海仁记化工厂迁到五倍子产地贵州，在遵义市建成第二化工厂继续生产。1988年湖北应用新工艺、新设备在竹山县建成现代化单宁酸（系列产品）厂。河南、陕西、湖南、云南等省还有几家规模小的单宁车间，全国单宁酸厂（车间）年生产能力约3000吨。

土耳其、秘鲁、委内瑞拉自18世纪30年代起，先后利用土耳其桔子（又称染色栎棓子）、刺云实荚生产单宁酸或没食子酸。至今仍有加工利用。

理化性质

单宁酸为淡黄到淡棕黄色的粉状非晶形产品。无特殊气味，有苦涩味，具收敛性。溶于冷水，在热水中能无限地溶解；能溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯，不溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚及二硫化碳中。单宁酸水溶液呈弱酸性，容易氧化，在碱性溶液中氧化更快，溶液颜色更深。遇三价铁离子，溶液呈蓝黑色，与白明胶、生物碱作用产生沉淀。与铅、铝、锌、锗等金属离子作用生成多核络合物。单宁酸加热到210～215℃时分解为焦性没食子酸和CO2。

单宁酸（粉状）容重为400～600千克/立方米。每升含单宁酸10～250克时的粘度为0.001～0.005帕秒。

五倍子（角棓或肚棓）制成的工业单宁酸含单宁80%左右，还含少量的没食子酸、间双没食子酸、三没食子酸和五倍酰葡萄糖等。单宁酸是以1，3，4，6-四-O-没食子酰-2-多-O-没食子酰-β-D葡萄糖为核心，由1个分子的葡萄糖与8～9个没食子酸结合而成的酯。单宁酸易被酸或酶水解，水解产物为没食子酸和葡萄糖。（见植物单宁）

1985年美国食物药物管理局将单宁酸列入一般确认安全（GRAS），表示其无害或不危险。可用于药物、化妆品配制；作食品如冻奶制品、肉类制品或饮料如汽水、茶、酒的配料。

质量

由连续浸提器放出的棓子浸提液先在贮液槽中澄清，再送入真空蒸发器（外加热式或降膜式）浓缩到25波美以上，再将浓缩液经离心喷雾器（见栲胶加工工艺）干燥后，得到粉状产品——工业单宁酸。

制取药用单宁酸（或试剂单宁酸）时，将浸提液或浓缩液冷冻澄清，除去树胶、糊精等，澄清液经过离子交换，把溶液中有害金属离子（Pb、As）除去。再在专用的离心喷雾干燥器中进行干燥。大约1.5吨棓子生产1吨工业单宁酸，或0.55吨药用单宁酸。

用途

工业单宁酸：①作没食子酸和焦性没食子酸原料。②媒染剂。用于纤维固色或染色，作盐基性染料。③矿石浮选剂。从铅锌矿或烟尘中提锗，从溶液中提取钍、钋等稀有金属，从黄铜矿中提铅和铜。④转化涂料。铝及其合金制板、钢铁、铜、锌表面防蚀等。⑤食品添加剂。如食品抗氧化剂、饮料澄清剂、高级墨水和油墨。⑥钻井泥浆稀释剂。⑦增效剂。合成2，4-二氨基-5-（3，4，5-三甲氧苄二氨嘧啶）（trimethoprimam），简称TMP或磺胺增效剂。⑧除臭剂。用于冰箱、库房、厕所除氨气等臭味。此外，还可以合成克冠二胺、克冠卓等心脏疾病用药；合成联苯双酯，治疗乙型肝炎；合成锑-273，治疗血吸虫病。

药用单宁酸：直接用于饮料、冷冻制品、糖果、冰淇淋、肉类制品；作烧伤、烫伤创面收敛剂、肠胃止血剂，防止感染；可制成鞣酸甘油、鞣酸蛋白、鞣酸软膏、防感冒剂（N-双脒基吗啉单宁酸盐）、健康促进剂、驱虫剂、杀虫剂、防辐射药剂、避孕药剂及特效牙膏等。

趋势

20世纪70年代以来单宁酸用于合成药物的需求量逐年增长，但五倍子受自然条件和人为破坏（采嫩桔）的影响而减产。今后应提高桔子产量，以供制药、化工使用。同时发掘代用原料，开发新产品。

‘肆’ 葡萄酒中的单宁是来自哪里的呢

在酿造葡萄酒是过程中，单宁的存在是十分重要的，单宁主要是来源于葡萄皮中。单宁是一种植物酚类化合物，它具有水溶性，在酿造葡萄酒时，是要将葡萄皮一同放进去发酵的。

在经过一段时间的浸泡和发酵之后，葡萄皮中的单宁可以被发酵出来，单宁的味道便可以进入到葡萄酒中。单宁是带有涩味的，可以增加葡萄酒的口感，这也是为什么酿造葡萄酒时也要把葡萄皮一同放进去的原因了。葡萄皮是产生单宁的主要来源。

葡萄酒的单宁还来自于葡萄籽和葡萄梗。但是一般来说，葡萄籽和葡萄梗可以产生的单宁是比较少的。在酿造葡萄酒的工序中，是不能将葡萄籽碾碎的，而是将其完整的籽放入，是因为碾碎了的籽虽然说也还是会产生单宁，但是里面的苦味会影响了葡萄酒的口感。

单宁的另外一个来源是橡木桶。在葡萄酒发酵期间，是用橡木桶储存的，一是为了保证葡萄酒的密封性，二是橡木桶里也会发酵出些许的单宁，虽然量很少，但是也不能否定它的存在。

‘伍’ 单宁酸是怎样生产的

单宁酸（简称单宁，又称鞣酸或鞣质），分子式C14H10O9，易溶于水、酒精及醚等。
单宁酸主要用途是用于制革业作革鞣剂，印染业作媒染剂、固色剂。单宁酸还是制蓝黑墨水的原料之一，是重要的制药原料。

一、生产原料和原理

单宁酸是一种植物加工制品。五倍子及多种植物的叶、茎、树皮、果壳等都含单宁酸的成分，而以五倍子中含量最高，一般五倍子含单宁55-60.5%。工业上单宁的提取，多以五倍子为原料，经软水浸提、蒸发、干燥等工序。

二、生产工艺

1.除尘轧碎:将五倍子原料经电磁铁除去铁屑，送入轧碎机内轧碎，用筛子过筛，除去五倍子中的虫尸和中的排泄物等杂质。

2.浸提:浸提的时间、温度、加水量和抽出方法对浸提有很大关系。时间过短浸出率低，温度过高浸出液中含非单宁色素就多，影响成品品质；加水量过多，蒸发时间长，多耗蒸发热量，长期加热，成品颜色过深。故浸提方法采用8个提桶(以铜或木材制成，绝不能用铁)逆流循环浸出法，浸提4次。
浸提条件:温度40-70℃，浸提时间72小时，加水量为原料量的4倍(浸提用水须软水或蒸馏水)，直接蒸汽加热。

3.冷冻净化:单宁酸浸出液是一种粘稠体，把浓度约8波美度的单宁液，温度降到0℃，大粒子的单宁体就浓缩成胶状物而沉淀，使上层溶液分离出来成溶解度很大的澄清单宁。冷冻净化在木桶澄清槽中进行，冷冻时间一般24小时。

4.浓缩、干燥:将澄清单宁液在真空中下蒸发浓缩和干燥后，即成工业上所用的粉状单宁。工业用粉状单宁含单宁75-80%，灰分3%，水不溶物1.5-2%。医药上用的单宁是把五倍子原料用酒精抽浸，继将浸出液用温和的还原剂——重亚硫酸钠漂白，蒸干后即为药用单宁酸。

‘陆’ 葡萄里的单宁是从哪里来的

单宁，是英文Tannins的译名，它是葡萄酒中所含有的二种酚化合物其中的一种物质，尤其在红葡萄酒中含量较多，有益于心脏血管疾病的预防。葡萄酒中的单宁一般是由葡萄籽、皮及梗浸泡发酵而来，或者是因为存于橡木桶内而萃取橡木内的单宁而来。单宁的多少可以决定酒的风味、结构与质地。缺乏单宁的红酒质地轻薄，没有厚实的感觉，薄酒莱红酒就是典型代表。单宁丰富的红酒可以存放经年，并且逐渐酝酿出香醇细致的陈年风味。当葡萄酒入口后口腔感觉干涩，口腔黏膜会有褶皱感，那便是单宁在起作用。

在一些品酒专家的酒评课里，我们常常会看到一个名词——单宁。
比如：
“单宁如同天鹅绒般柔顺细致……”
“酒体丰满，单宁强劲，口感浓郁……”
“色泽呈优雅的淡紫红色，适中的单宁带出清新的果香……”
……
那么，单宁究竟是什么？

单宁（Tannin）是一种酸性物质，主要源于葡萄皮和葡萄籽。红葡萄酒是要保留葡萄皮发酵的，在发酵过程中，酒液还会从橡木中汲取一定的单宁物质。在化学结构上，由葡萄皮浸入的单宁为“缩合单宁”，从橡木桶汲取的单宁为“水解单宁”。

单宁是红葡萄酒的灵魂，它的主要作用有：为葡萄酒建立“骨架”，使酒体结构稳定、坚实丰满；有效地聚合稳定色素物质，为葡萄酒赋予完美和富有活力的颜色；和酒液中的其它物质发生反应，生成新的物质，增加葡萄酒的复杂性。单宁不足的葡萄酒则会发育不良，通常表现为质地轻薄、柔弱无力、素然无味。

当然，单宁含量与红葡萄酒的质量并不成正比，并不是说单宁含量越高，葡萄酒就越好。一杯好的葡萄酒，应该是酒精、酸以及单宁相互协调和平衡的结果。经过试验，有关专家对红葡萄酒的品质得出一个测算公式：
酒精度－（总酸＋单宁）＝柔顺指数。

柔顺指数超过5的葡萄酒，是品质比较好的葡萄酒。假设一种红葡萄酒的酒精度为12，总酸为3.6克/升，单宁为1.8克/升，那么，这种葡萄酒的柔顺指数即为：12-（3.6+1.8）=6.6，这种葡萄酒应该是协调和谐、丰满醇厚的。

单宁的存在是红葡萄酒和白葡萄酒之间的最重要的区别之一。白葡萄酒是将葡萄原汁与皮渣进行分离后，用葡萄汁发酵制成，所以，白葡萄酒的灵魂是酸（Acid），而不是单宁。

从化学概念来讲，单宁是一种带负电荷的活性分子，红葡萄酒中的单宁分子量一般在500～3000之间。在品酒过程中，单宁分子和唾液蛋白质发生的化学反应，会使口腔表层产生一种收敛性的触感，人们通常形容为“涩”。如果说“酸”是白葡萄酒的个性，那么，“涩”就是红葡萄酒的个性。

“涩”需要一定的度，如果感觉“生涩”、“青涩”，说明这款酒的单宁还需要时间来软化。在漫长的陈储岁月里，单宁会逐渐变为柔顺，由粗糙变为细致，这时候喝起来才会感觉圆润顺口，“涩”得恰到好处。

单宁具有抗氧化作用，是一种天然防腐剂，可以有效避免葡萄酒因为被氧化而变酸，使长期储存的葡萄酒能够保持最佳状态，所以，单宁对于红葡萄酒的陈年能力具有决定性的作用。一瓶好年份的红葡萄酒，放到10年以后可能才会渐入佳境。

单宁强劲的红葡萄酒特别适合为油腻的高蛋白物质（比如牛排、干酪、烧鹅、烤鸭、红烧肉等）来佐餐。因为单宁分子带有负电荷，蛋白分子带有正电荷，当红酒的单宁分子负电荷遭遇牛排的蛋白正电荷，单宁就会化解油腻，并且迅速软化柔顺起来，这种“化学反应”会使人的口腔产生十分舒适和愉悦的感觉。

有关医学研究表明，红葡萄酒的单宁物质对人体健康十分有益，美国《时代》周刊曾评出“现代人10大健康食品”，分别是：番茄、菠菜、坚果、花椰菜、燕麦、鲑鱼、大蒜、蓝莓、绿茶和红葡萄酒。《时代》周刊的评论是：“酿酒用的葡萄皮含有丰富的抗氧化物质，可有效降低血胆固醇，防治血管硬化。”